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新型常溫脫硫劑吸收硫化氫的好條件以及物理化學性能分析

2013-06-28 08:35 來源:未知

新型常溫脫硫劑吸收硫化氫的好條件以及物理化學性能分析。

    目前常用的制備干法脫硫劑的原料有:天然沼鐵礦、人工氧化鐵、顏料廠和硫酸廠的下腳鐵泥、鋼鐵廠的紅泥等。

干法脫硫劑制備方法為:

1.以天然沼鐵礦為原料
    將直徑1~2mm顆粒含量大于85%的天然沼鐵礦按比例摻混木屑(疏松劑)和熟石灰。其質量比為:沼鐵礦95%,木屑4%~4.5%,熟石灰0.5%~1 %,用水均勻調濕至含水30%~40%,拌合均勻。

2.以人工氧化鐵為原料
    將顆粒直徑為0.6~2.4mm的鐵屑與木屑按質量比1:1摻混(可根據(jù)具體情況,范圍稍有波動),灑水后充分翻曬進行人工氧化,控制三氧化二鐵與氧化亞鐵含量比大于1.5作為氧化合格標準。在進脫硫箱之前再加入0.5%的熟石灰。

3.以顏料廠和硫酸廠的下腳鐵泥或鋼鐵廠的紅泥等為原料
    鐵泥與一倍的木屑摻混,經人工涼曬氧化后,也可作脫硫劑使用。脫硫劑應保持一定的堿度,除加入一定量的熟石灰使之呈堿性外,也可噴灑稀氨水,控制PH值為8~9左右。所加的堿和水在脫硫過程中起助催化劑作用。當煤氣通過脫硫劑床層時,硫化氫與活性氫氧化鐵發(fā)生上述脫硫反應以及再生反應。

    由于反應后生成的元素硫不斷沉積在脫硫劑上,同時因焦油霧等雜質使脫硫劑結塊,阻力上升,脫硫效率下降,因此需要定期再生和更換脫硫劑。通常采用箱外再生的方法,即將脫硫劑放在曬場上再生,曬場上脫硫劑的厚度不要超過300mm,并定期翻動使其進行充分氧化。一般情況下,新脫硫劑使用時間約為半年,經過再生后的脫硫劑使用時間約三個月。根據(jù)資源及脫硫效率情況,脫硫劑可以使用一次或經再生使用l~2次后廢棄。

    脫硫劑中氧化鐵含量應占風干物料質量的50%以上,其中活性氫氧化鐵含量應占70%以上,其中不應含腐植酸或腐植酸鹽,其pH值應大于7。如腐植酸類含量大于1%時,將導致脫硫劑氧化,而降低脫硫劑的硫容量以及脫硫反應速度。此外,為使脫硫劑在使用中不因硫的聚積過于增大體積,并使脫硫劑床層變得密實而增大煤氣流動阻力,制備的脫硫劑在自然狀態(tài)下應是疏松的,其濕料堆積密度應小于800 kg/m³。

    如前所述脫硫及再生的兩個反應,都是放熱反應。反應熱使煤氣溫度升高,造成煤氣中水蒸汽、相對濕度降低,脫硫劑中部分水分蒸發(fā),被煤氣帶走.使再生反應遭到破壞,所以脫硫之前需要向煤氣中加入一些水蒸汽。在堿性脫硫劑中,硫化氫與活性組分發(fā)生下列化學反應,即脫硫反應:
2Fe(OH)3+3H2S=Fe2S3+6H2O  
Fe2S3=2FeS+S  
Fe(OH)2+H2S =FeS+2H2O

    當有足夠的水分時,脫硫劑的再生是用空氣中的氧氧化脫硫所生成的硫化鐵,發(fā)生下列化學反應,即再生反應:
      2Fe2S3+3O2+6H2O=4Fe(OH)3+6S
      4FeS+3O2+6H2O=4Fe(OH)3+4S

    實踐表明脫硫劑吸收硫化氫的好條件為:溫度28~30ºC,脫硫劑的水分不低于30%。從上述主要反應可以看出,每脫除1kmol硫化氫需0.5kmol氧和1kmol水用于脫硫劑再生。焦爐煤氣中通常含氧量為0.5%~0.6%(體積%),即可滿足含硫化氫15g/m³左右的煤氣在脫硫再生時的需要。當硫化氫含量較高時為降低干法脫硫劑消耗,需先經過濕法脫硫后再用干法進行脫硫。

    上述脫硫和再生是兩個主要反應,這兩個反應都是放熱反應。脫硫劑經過反復的脫硫和再生使用后,在脫硫劑中硫磺聚積,并逐步包住氫氧化鐵活性微粒,致使其脫硫能力逐漸降低。因此,當脫硫劑上積有30%~40%(按質量計)的硫磺時,需更換新的脫硫劑。
 

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